RESUMO Esse trabalho mostra uma rota sintética mediada por tetraetilenoglicol (P. E. 325°C) em que utiliza o ácido túngstico, como material de partida. A formação de uma suspensão estável de cor azul foi observada durante o curso da reação. O tamanho das partículas depende do tempo de síntese, sendo que partículas de tamanho em torno de 400 nm foram obtidas após 15 minutos de reação em tetraetilenoglicol. Os materiais particulados foram então recozidos em diferentes temperaturas: 150°, 350°C, 500°C e 800°C, e caracterizados por TGA / DSC, DRX, FT-RAMAN, MEV, Espectroscopia óptica UV-VIS e adsorção de N2 a 77K. Observou-se que a síntese proporcionou WO3 sob fase ortorrômbica que evoluiu para monoclínica após tratamento térmico na temperatura igual ou superior a 350°C. A caracterização morfológica indicou a formação de partículas ovoides quando tratadas em temperaturas em torno de 500°C, temperatura a partir da qual a área superficial diminui drasticamente. A atividade fotocatalítica para a degradação de rodamina B (rhB, 10 mg.L-1) foi avaliada sob irradiação ultravioleta (6 Watts). Maior atividade foi encontrada para o material tratado a 500°C, sendo que descoramento foi total após 180 minutos na presença de 10 mg desse catalisador.

ABSTRACT This work shows a synthetic route mediated by tetraethylene glycol (P. E. 325 ° C) in which tungstic acid is used as the starting material. The formation of a stable blue suspension was observed during the course of the reaction. The size of the particles depends on the synthesis time, and particles of size around 400 nm were obtained after 15 minutes of reaction in tetraethylene glycol. The particulate materials were then annealed at different temperatures: 150 °, 350 ° C, 500 ° C and 800 ° C, and characterized by TGA / DSC, DRX, FT-RAMAN, MEV, UV-VIS optical spectroscopy and N2 adsorption at 77K. It was observed that the synthesis provided WO3 under orthorhombic phase that evolved to monoclinic after heat treatment at a temperature equal to or greater than 350 ° C. The morphological characterization indicated the formation of ovoids particles when treated at temperatures around 500 ° C, a temperature from which the surface area decreases dramatically. The photocatalytic activity for the degradation of rhodamine B (rhB, 10 mg.L-1) was evaluated under ultraviolet irradiation (6 Watts). Greater activity was found for the material treated at 500 ° C, with total discoloration after 180 minutes in the presence of 10 mg of this catalyst.

RESUMO Filmes constituídos por amido de mandioca, álcool polivinílico (PVA) e argila Bentonita (BNT) e glicerol como plastificante foram obtidos utilizando o método casting. A fim de aumentar a compatibilidade dos polímeros ao mineral e sua hidrofobicidade, estes foram posteriormente modificados quimicamente utilizando metacrilato de glicidila (GMA) para a substituição dos grupamentos hidroxilas por vinílicos. Este procedimento gerou filmes com excelente estabilidade a sorção de água e permeabilidade ao vapor de água 15% menor quando comparados coms os filmes sem modificação química. Adicionalmente, esta estratégia também resultou na melhora de 25% na resistência a tração, mantendo o mesmo módulo de Young mas, com uma leve diminuição na estabilidade térmica (início de degradação 14ºC menor). A adição da argila BNT gera filmes compósitos com propriedades, mecânicas, térmicas e físicas diferenciadas, contudo há uma dependência entre a quantidade de reforço e a distribuição estrutural das lamelas de argila na matriz. As modificações químicas foram comprovadas por RMN H1, FTIR, DRX e os filmes foram caracterizados por DRX, sorção e permeabilidade a água, ensaios mecânicos (tração, alongamento e módulo de Young) e TGA. A utilização de 1% m/m deste reforço gera compósitos com BNT estruturalmente esfoliado, independentemente da prévia modificação com metacrilato de glicidila. Já a formulação com 5% m/m gerou filmes compósitos intercalados. Qualquer outro teor de reforço exibe estruturas lamelares aglomeradas (empacotadas). Destaca-se que nas formulações reforçadas com 1% de argila, houve melhora em cerca 30% na resistência a tração com permeabilidade a água 60% menor, para cargas maiores de argila. Estes fatos apontam que as modificações propostas neste trabalho geraram propriedades promissoras para a produção de materiais de embalagem biodegradáveis.

ABSTRACT Films constituted by cassava starch, polyvinyl alcohol (PVA) and Bentonite clay (BNT) and glycerol as plasticizer were obtained using the casting method. In order to increase the compatibility of the polymers with the mineral and its hydrophobicity, they were subsequently chemically modified by replacing the hydroxyl groups with vinyls using glycidyl methacrylate (GMA). This procedure generated films with excellent water sorption stability and 15% lower water vapor permeability. This strategy also resulted in a 25% improvement in tensile strength, maintaining the same Young’s modulus and slight decrease in thermal stability (onset of degradation 14 ° C lower). The addition of BNT clay generates composite films with different mechanical, thermal and physical properties, however, there is a dependence between the amount of reinforcement and the structural distribution of the clay lamellae in the matrix. The chemical modifications were confirmed by H 1 NMR, FTIR, XRD and the films were characterized by XRD, sorption and water permeability, mechanical tests (traction, stretching and Young’s modulus) and TGA. The use of 1% w / w of this reinforcement generates composites with structurally exfoliated BNT, independently of the previous modification with glycidyl methacrylate. The formulation with 5% m / m generated intercalated composite films. Any other reinforcing content exhibits agglomerated (packaged) lamellar structures. It is noteworthy that in the formulations reinforced with 1% clay, there was an improvement of about 30% in tensile strength with 60% lower water permeability, for higher clayey loads. These facts indicate that the modifications proposed in this work have generated promising properties for the production of biodegradable packaging materials.

A study was made to evaluate the effect of a castor oil-based detergent on strawberry crops treated with different classes of pesticides, namely deltamethrin, folpet, tebuconazole, abamectin and mancozeb, in a controlled environment. Experimental crops of greenhouse strawberries were cultivated in five different ways with control groups using pesticides and castor oil-based detergent. The results showed that the group 2, which was treated with castor oil-based detergent, presented the lowest amount of pesticide residues and the highest quality of fruit produced.

The presence of residues of the major groups of pesticides (organohalogen, organophosphorous, pyrethroids and organonitrogen) in representative samples of honey produced in Bauru (state of São Paulo, Brazil) was investigated from 1999 through2004. A multiresidue method was applied to honey samples to determine 48 pesticides with recoveries ranging from 76 to 95%. The limits of detection found were lower than 10 µg/kg for GC-MS-SIM. The results indicated that most pesticides found in the samples belonged to the organohalogen and organonitrogen groups. Residues of malathion were detected in almost all of the samples in high concentration.

O presente trabalho tem como objetivo aplicar uma metodologia multiresíduo visando a determinação de pesticidas em frutas e vegetais, utilizando extração com fluido supercrítico e análise por cromatografia gasosa e detector por captura de elétrons e espectrometria de massas. Um método convencional por extração sólido-líquido baseado na literatura e um método com fluido supercrítico desenvolvido, foram aplicados na determinação simultânea de 32 pesticidas de 4 classes diferentes (organoclorados, organonitrogenados, organofosforados e piretróides) em amostras de alface, batata, maçã e tomate. As recuperações obtidas para a maioria dos pesticidas foram de 74% a 96% para ambos os métodos em níveis entre 0,04 - 0,10 mg kg-1, os limites de quantificação (dependendo da matriz e do pesticida) foram menores que 0,01 mg kg-1. SFE mostrou-se vantajosa quando comparada à extração sólido-líquido como economia de solventes, tempo e custos, podendo ser aplicada no monitoramento de pesticidas em alimentos.

The aim of this paper was to apply a multiresidue method using Supercritical Fluid Extraction (SFE) and capillary gas chromatography with electron capture and mass spectrometry detections in the analysis of the levels of pesticide residues in fruits and vegetables. Single laboratory validation of both solid-liquid and supercritical fluid extraction methods was carried out for 32 compounds selected from four pesticide classes (organochlorine, organonitrogen, organophosphorus and pyretroid) in blank and fortified samples of fresh lettuce, potato, apple and tomato. Recoveries for the majority of pesticides from fortified samples at fortification level of 0.04-0.10 mg kg-1 ranged 74-96% for both methods and confirmation of pesticide identity was performed by gas-chromatography-mass spectrometry in a selected-ion monitoring mode. Both methods showed good limits of detection (less 0.01 mg kg-1, depending on the pesticide and matrix) and the SFE method minimized environmental concerns, time, and laboratory work.

This paper evaluates the presence of organochlorinated pesticides in the water supply system of the city of Bauru, State of São Paulo, Brazil. Soil samples were collected in agricultural areas and water samples at several points of the water source (river) and the distribution net. The results of the analyses of the water from the source were compared with the Brazilian classification system for inland waters (CONAMA/86) and the results of analyses of treated water were compared with Brazilian standards for finished drinking water.